配制碘标准溶液时之所以要加碘化钾主要是为了防止I2的挥发，I2和I^-能生成可溶性的I3^-配离子，即适合滴定，又可防止挥发。碘和碘化钾可以一起加水溶解，标准中对二者的加入顺序没有特别要求。

碘化钾可与许多物质发生化学反应，这些反应都是通过KI中的I-进行的。在卤素离子中I-的半径最大，变形性最大，因此，I-易与过渡金属离子和d区金属离子形成络合物；I-的还原性比Br-、Cl-强，又容易被氧化为I2单质；碘化物的溶解性和氯化物、溴化物相似，Ag+、Hg2+、Cu+、Hg2+、Pb2+的碘化物难溶，沉淀大都有颜色。